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沼氣作為一種新能源,應(yīng)用越來越廣泛,在我國環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)中嚴(yán)格規(guī)定,利用沼氣能源時,沼氣中的H2S 含量不得超過20mg/m3 。無論在工業(yè)或民用氣體中, 必須盡可能去除H2S。
沼氣從厭氧發(fā)酵裝置產(chǎn)生時,特別是中溫或高溫發(fā)酵時,攜帶大量H2S 。因為沼氣中有大量的水蒸氣,水和沼氣中的H2S 共同作用加速了金屬管道、閥門和流量計的腐蝕和堵塞。 H2S 燃燒后生成的SO2 與燃燒產(chǎn)物中的水蒸氣結(jié)合形成亞硫酸,腐蝕設(shè)備的金屬表面,污染大氣環(huán)境,影響人體健康。因此,在使用沼氣之前,必須去除H2S 。
業(yè)內(nèi)常用的沼氣脫硫方法有:干法脫硫、濕法脫硫、生物法脫硫等幾種脫硫方法。
干法脫硫
干法脫硫是一種簡單、高效、成本相對較低的脫硫方法,一般適用于沼氣量小、硫化氫濃度低的沼氣脫硫。干法脫除沼氣中的硫化氫(H2S)設(shè)備的基本原理是O2使H2S 一種氧化硫或硫氧化物的方法也可以稱為干氧化法。干法設(shè)備的組成是將填料放入容器中,包括活性炭和氧化鐵。氣體以低流速從一端通過容器中的填料層,硫化氫(H2S氧化成硫或硫氧化物后,留在填料層中,凈化后的氣體從容器的另一端排出。
干式脫硫主要包括主體鋼結(jié)構(gòu)、脫硫劑填料、觀察窗、壓力表、溫度表等部件。脫硫塔通常設(shè)計一用一備,交替使用,即脫硫和再生?!『蚧瘹?H2S)沼氣進(jìn)入脫硫塔底部,通過脫硫填料層到達(dá)頂部。H2S與脫硫劑發(fā)生以下化學(xué)反應(yīng):
第一步: Fe2O3 · H2O 3 H2S = Fe2S3 4 H2O (脫硫)
第二步: Fe2S3 3/2 O2 3 H2O = Fe2O3 · H2O 2 H2O 3 S(再生)
含硫化氫的沼氣首先與底部入口處荷載相對較高的脫硫劑發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)器上部是負(fù)載較低的脫硫劑層。通過設(shè)計良好的沼氣空速和線速,干脫硫可以達(dá)到良好的精脫硫效果。
沼氣進(jìn)入干式脫硫塔前,應(yīng)設(shè)置冷凝水箱或沼氣顆粒過濾器。該裝置可以消除沼氣中的顆粒雜質(zhì),使沼氣在進(jìn)入脫硫前含有一定的濕度。
當(dāng)觀察到脫硫劑變色或系統(tǒng)壓力損失過大時,應(yīng)交替使用另一個脫硫塔。當(dāng)前脫硫塔在沼氣排空后自然通風(fēng),再生脫硫劑。當(dāng)再生效果不佳時,廢棄的脫硫劑應(yīng)從塔體底部排出,同體積的新鮮脫硫填料應(yīng)排入反應(yīng)器。
濕法脫硫
濕法脫硫可分為物理吸收法、化學(xué)吸收法和氧化法。物理和化學(xué)方法存在硫化氫再處理問題。氧化法以堿性溶液為吸收劑,加入載氧體為催化劑,吸收H2S并將其氧化為單質(zhì)硫。濕法氧化法是將脫硫劑溶解在水中,液體進(jìn)入設(shè)備,與沼氣混合,沼氣中的硫化氫(H2S)與液體發(fā)生氧化反應(yīng),產(chǎn)生單質(zhì)硫吸收硫化氫的液體包括氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鈉、硫酸亞鐵等。成熟的氧化脫硫法,脫硫效率可達(dá)99.5%以上。
在大型脫硫工程中,一般采用濕法粗脫硫,然后采用干法精脫硫。
濕法脫硫塔的主體包括洗滌塔、硫化氫采樣監(jiān)測系統(tǒng)、堿液配置槽、供水軟水裝置、液位控制系統(tǒng)、支撐件和連接件。脫硫系統(tǒng)監(jiān)測出氣硫化氫濃度和PH實現(xiàn)全自動運行的值監(jiān)控。
運行時,沼氣自下而上通過脫硫塔。Na2CO3溶液(或NaOH溶液)從頂部向下噴灑,使H2S氣體與堿液有充分的化學(xué)反應(yīng)。
堿液儲存在脫硫塔下方,通過計量泵自動添加,計量泵的添加控制通過出氣H2S監(jiān)測濃度自動運行。
碳酸鈉(Na2CO3)試劑脫硫時,主要發(fā)生以下反應(yīng):
H2S Na2CO3 = NaHS NaHCO3 ( 1 )
CO2 Na2CO3 H2O = 2 NaHCO3 ( 2 )
沼氣中含有大量CO2成分,同樣會消耗堿液。 反應(yīng)條件(包括反應(yīng)溫度,PH控制值)等,設(shè)定最佳反應(yīng)條件,盡量減少堿液的消耗。
生物脫硫
生物脫硫技術(shù)包括生物過濾法、生物吸附法和生物滴濾法系統(tǒng)都是開放系統(tǒng),其微生物種群隨著環(huán)境的變化而變化。在生物脫硫過程中,氧化態(tài)含硫污染物必須通過生物還原產(chǎn)生硫化物或H2S然后在生物氧化過程中產(chǎn)生單質(zhì)硫,才能去除。在大多數(shù)生物反應(yīng)器中,微生物以細(xì)菌為主,真菌為次,酵母很少。常用的細(xì)菌有硫桿菌、脫氮硫桿菌和排硫桿菌。最成功的代表是氧化亞鐵硫桿菌,它生長的最佳pH值為2.0~2.2。
沼氣生物脫硫是20世紀(jì)90年代發(fā)展起來的一項新技術(shù),在國外得到了廣泛的研究,在應(yīng)用上取得了很大的進(jìn)展。國外成熟的沼氣生物脫硫集成技術(shù)主要包括荷蘭帕克的殼牌帕克技術(shù)(shell-PAQ技術(shù)),奧地利英環(huán)(EnvironTec)生物濾池脫硫技術(shù)等。在中國也得到廣泛應(yīng)用。國內(nèi)生物脫硫技術(shù)還處于研究階段。以下是奧地利英環(huán)EnvironTec 以生物脫硫技術(shù)為例,介紹沼氣生物脫硫技術(shù)。EnvironTec到目前為止,世界上已經(jīng)完成了400多個工程案例,國內(nèi)也有不少工程案例,該技術(shù)已被證明是沼氣脫硫的最佳實踐技術(shù),一個典型的案例表明,生物脫硫的綜合運行成本比每立方沼氣低2美分。
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